綠色衛(wèi)士:稀土基催化劑的強力去“污”之路
發(fā)布時間:
2019-05-21 16:35
來源:
“我們的SCR煙氣脫硝裝置采用高塵型工藝,反應器布置在省煤器與空氣預熱器之間。每臺鍋爐設2臺SCR反應器,關于鍋爐中心線對稱布置,SCR反應器內(nèi)布置4層催化劑,第1層和第4層的催化劑為18孔,第2層和第3層的催化劑為15孔,每層排布5×9個模塊,每個模塊內(nèi)72條產(chǎn)品。經(jīng)過測試,脫硝效率與氨逃逸、SO2/SO3轉(zhuǎn)化率、反應器整體煙氣阻力、氨耗量等指標都考核合格?!眱?nèi)蒙古希捷環(huán)保科技有限責任公司(以下簡稱希捷環(huán)保)總經(jīng)理王志民向筆者講解道。
據(jù)悉,從2014年7月投運以來,該工程的脫硝催化劑已經(jīng)運行超過24000小時,但依然運行良好,目前仍在使用中。
脫硝催化劑的未來走向
SO2和NOx作為大氣的主要污染物引起了人們的廣泛關注。據(jù)預測,到2030年,在基準國情下中國NOx排放量將達到35.4Mt?!捌渲泄潭ㄔ?火電廠,水泥廠,鍋爐等)排放量占50%左右,是減排的關鍵所在。而對火電廠等企業(yè)排出的污染物進行脫硝的關鍵在于催化劑,其催化性能的高低直接影響到脫硝系統(tǒng)的整體脫硝效率?!蓖踔久裾f道。
傳統(tǒng)的脫硝催化劑主要以釩基脫硝催化劑為主,其投放市場較早且技術(shù)成熟、應用較廣。釩鈦系脫硝催化劑核心技術(shù)掌握在少數(shù)發(fā)達國家手中,還有很多性能待優(yōu)化。經(jīng)過多年的努力,釩鈦系催化劑技術(shù)也日趨成熟,國產(chǎn)化率很高?!暗珱]有自主的知識產(chǎn)權(quán),且釩鈦系脫硝催化劑具有毒性對環(huán)境造成污染,所以研究具有自主知識產(chǎn)權(quán)、高效低成本的SCR脫硝催化劑具有非常重要的現(xiàn)實意義?!蹦暇┕I(yè)大學教授祝社民告訴筆者。
2014年,環(huán)境保護部出臺《關于加強廢煙氣脫硝催化劑監(jiān)管工作的通知》,明確規(guī)定廢煙氣脫硝催化劑(釩鈦系)具有浸出毒性等危險特性,將其歸類為《國家危險廢物名錄》中“HW49其他廢物”,對脫硝催化劑的使用管理提出了更加嚴格的要求。同時由工業(yè)和信息化部、科學技術(shù)部和環(huán)境保護部于2016年12月14日共同發(fā)布的《國家鼓勵的有毒有害原料(產(chǎn)品)替代品目錄(2016年版)》中明確將稀土基脫硝催化劑列為釩基脫硝催化劑的替代品。
“其實,釩鈦系脫硝催化劑使用的主要活性成分是五氧化二釩(V2O5),它是一種高毒物質(zhì),按照職業(yè)性接觸毒物危害程度分級(GBZ 230-2010)屬于高度危害,對人體的呼吸系統(tǒng)和皮膚會產(chǎn)生嚴重損害?!弊I缑窠榻B道,替代它勢在必行。
稀土基SCR煙氣脫硝催化劑的技術(shù)特點
近年來,如何在催化劑中充分利用好稀土材料獨特的4f軌道結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的氧化還原性質(zhì),成為研究的重點。
稀土基脫硝催化劑的活性成分是由鑭、鈰、釔等稀土元素氧化物和其他過渡金屬氧化物組成,其以鈦基陶瓷為第一載體、鈦鋯復合金屬氧化物為第二載體,利用稀土元素具有未充滿電子的4f軌道作為催化劑活性成分使用時表現(xiàn)出電子“存儲器”的性質(zhì),有效地儲存伴氧空位形成所產(chǎn)生的自由電子,進而很好的促進分子氧的吸附和活化,有效地解決了氧化鈰作為活性物質(zhì)時酸性較弱的問題。產(chǎn)品徹底擺脫了五氧化二釩成分,還針對釩基脫硝催化劑的各項性能進行了優(yōu)化。
“比如發(fā)電廠等在排煙的過程中,煙氣在催化劑內(nèi)從湍流轉(zhuǎn)變?yōu)閷恿?,灰分顆粒(不規(guī)則形狀)并不遵從層流模式,灰分顆粒傾向于翻轉(zhuǎn)并在整個通道長度內(nèi)沖擊催化劑內(nèi)壁,所以 磨損從上至下是均勻的。體積密度小的薄壁催化劑是使用不了多長時間地?!蓖踔久窭^續(xù)給筆者講解著,希捷環(huán)保在脫硝催化劑的高強度、高比表面、可控孔制備技術(shù)方面,成孔劑γ-Al2O3和離子摻雜實現(xiàn)了晶型,晶粒,孔數(shù)量、結(jié)構(gòu)、分布的調(diào)控,增加比表面和催化活性,解決了高活性與高強度、高耐磨性能間的矛盾,從而有效地延長了催化劑的使用壽命。
“目前釩鈦系催化劑有一個致命的問題,即當煙氣溫度在300℃以下時,催化性能下降,活性降低?!毕=莪h(huán)??偣こ處熤軓V賀講解著,我們突破了兩項核心技術(shù),將稀土基SCR煙氣脫硝催化劑的性能進一步優(yōu)化。
通過Zr4+等助催化離子摻雜,進行了結(jié)構(gòu)與缺陷調(diào)控,首次發(fā)現(xiàn)材料結(jié)構(gòu)缺陷會引發(fā)催化劑表面酸性位變化,提出了多元氧化物同時存在B、L酸性位的新假說。拓寬了活性溫度窗口。提出了結(jié)構(gòu)助催化理論提高氧化還原性能,增強催化劑穩(wěn)定性。突破了傳統(tǒng)支撐體僅限于骨架功能的概念,發(fā)明了助催化脫硝功能的Al2TiO5-TiO2-SiO2多相蜂窩陶瓷支撐體。利用國產(chǎn)TiO2、SiO2、Al2O3為原料通過化學修飾、納米改性和引入非化學計量,使得支撐體的表面結(jié)構(gòu)缺陷氧空位增加、表面酸性提高、比表面積加大、脫硝活性增強,支撐體的強度增加、熱膨脹系數(shù)大大降低。
“現(xiàn)有技術(shù)條件下催化劑的使用壽命一般為三年(24000h),據(jù)測算,自2015年起,我國每年產(chǎn)生替換下來的釩鈦系有毒脫硝催化劑將高達30--40萬立方米,大量廢棄有毒催化劑如保管或處理不當,極易污染土壤及地下水,給我國環(huán)境造成二次污染的巨大隱患?!蓖踔久窦痹谛纳?。
稀土基SCR煙氣脫硝催化劑使用地必然性
替換下來的釩鈦系有毒脫硝催化劑,以目前技術(shù)水平,釩鈦系脫硝催化劑的危廢處理費用達6000--7000元/m3,額外增加了使用企業(yè)的負擔。
“而且環(huán)境保護稅法規(guī)定,對廢釩鈦系脫硝催化劑等類似危險廢物每噸征收1000元的環(huán)境保護稅,是稀土脫硝催化劑等普通固體廢物的40倍?!蓖踔久裾f道。
希捷環(huán)保依托南京工業(yè)大學材料化學工程國家重點實驗室技術(shù),在國家自然科學基金、國家“863計劃”專項、國家科技支撐計劃及中央專項投資資金的支持下成功研制、生產(chǎn)具有我國自主知識產(chǎn)權(quán)、符合國家標準(GB/T34700-2017)的稀土型選擇性催化還原(SCR)脫硝催化劑,填補了國內(nèi)外煙氣脫硝催化劑技術(shù)的空白,技術(shù)性能達到了國際領先水平。
利用專利技術(shù)年產(chǎn)5萬立方米稀土基SCR煙氣脫硝催化劑,產(chǎn)品適用于燃煤電廠、工業(yè)燃煤鍋(窯)爐、水泥廠、焦化廠、生物電廠、石油焦燃燒企業(yè)、玻璃廠等行業(yè)排放的氮氧化物污染物治理。項目一期于2018年正式建成投產(chǎn),生產(chǎn)過程采用先進的蜂窩體擠出工藝和燒成方案,自動化程度高,技術(shù)水平先進,運行可靠。
“我公司產(chǎn)品自2012年投放市場以來,已成功應用于100余項脫硝工程,涵蓋了燃煤發(fā)電、玻璃、焦化、冶煉、水泥、陶瓷和化工等行業(yè)。各項工程均達到了國家環(huán)保排放標準,取得了良好使用效果。有一些脫硝催化劑已經(jīng)運行超過24000小時,但依然運行良好,目前仍在使用中?!蓖踔久駥ξ磥硇判陌俦丁?/p>
據(jù)王志民測算,十三五期間國內(nèi)約有85萬m3左右的催化劑在運行,預計從2018年開始每年替換下來的廢釩鈦系脫硝催化劑將高達30萬m3。若全部替換為稀土脫硝催化劑,每年減少危險廢物30萬m3。稀土脫硝催化劑還能平衡利用北方稀土豐富的鑭鈰輕稀土資源,促進稀土產(chǎn)業(yè)健康發(fā)展。
相關新聞
2024年10月27日上午,蘭州大學與四川省樂山銳豐冶金有限公司舉行校企合作協(xié)議簽約儀式。蘭州大學嚴純?nèi)A院士、科學技術(shù)發(fā)展研究院、教育發(fā)展基金會、化學化工學院相關人員,樂山市委常委、政法委書記譚焰,五通橋區(qū)副區(qū)長葉然,四川省樂山銳豐冶金有限公司董事長吳仕倫及相關領導參加簽約儀式。儀式由副總經(jīng)理許思玉主持。
四川省樂山銳豐冶金有限公司環(huán)境輻射年度監(jiān)測報告
2023年四川省樂山銳豐冶金有限公司委托四川省核工業(yè)輻射測試防護院(四川省核應急技術(shù)支持中心)對公司生產(chǎn)廠區(qū)及周邊區(qū)域開展了輻射環(huán)境現(xiàn)狀監(jiān)測。
11月24下午,我公司職工培訓中心成功舉辦2023年度技能提升培訓開班儀式,五通橋區(qū)就業(yè)促進中心相關領導蒞臨現(xiàn)場。來自公司不同崗位的100多名員工參加了此次技能提升培訓開班儀式。